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參考資料
電位滴定儀的原理和應用

電位滴定儀是利用電位滴定法在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法的儀器。

電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法,和直接電位法相比,電位滴定法不需要準確的測量電極電位值,因此,溫度、液體接界電位的影響并不重要,其準確度優于直接電位法,普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點,如果待測溶液有顏色或渾濁時,終點的指示就比較困難,或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點。在滴定到達終點前后,滴液中的待測離子濃度往往連續變化n個數量級,引起電位的突躍,被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算。 

使用不同的指示電極,電位滴定法可以進行:

酸堿滴定。

氧化還原滴定,絡合滴定和沉淀滴定。

酸堿滴定時使用PH玻璃電極為指示電極,在氧化還原滴定中,可以從鉑電極作指示電極。

在絡合滴定中,若用EDTA作滴定劑,可以用汞電極作指示電極。

在沉淀滴定中,若用硝酸銀滴定鹵素離子,可以用銀電極作指示電極。 

在滴定過程中,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷發生變化,電極電位發生突躍時,說明滴定到達終點。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點。

首先選用適當的指示電極和參比電極,與被測溶液組成一個工作電池,然后加入滴定劑。在滴定過程中,由于發生化學反應,被測離子的濃度不斷發生變化,因而指示電極的電位隨之變化。在滴定終點(等當點)附近,被測離子的濃度發生突變,引起電極電位的突躍,因此根據電極電位的突躍可確定滴定終點,多功能滴定系統給出測定結果。 

電位滴定的基本儀器裝置包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極、攪拌器,測電動勢的儀器。

電位滴定法是如何確定滴定終點的呢?用繪制電位確定曲線的方法。

電位滴定曲線即是隨著滴定的進行,電極電位值(電池電動勢)E對標準溶液的加入體積V作圖的圖形。

根據作圖的方法不同,電位滴定曲線有三種類型,E-V曲線,普通電位滴定曲線,拐點e即為等當點。

拐點的確定:作兩條與滴定曲線相切的45°傾斜的直線,等分線與曲線的交點即是拐點。

Ee為等當點電位。

Ve為等當點所需加的標準溶液的體積。

電位突躍范圍和斜率越大,分析誤差就越小。

曲線,一次微商曲線,一階導數曲線。

曲線峰頂e點即為等當點,(作圖時需先求出

用相鄰兩次的E,V值求:

=0時為等當點

式中的V1、V2 值的計算值。

優越性:

電位滴定法比起用指示劑的容量分析法有許多優越的地方,首先可用于有色或混濁的溶液的滴定,使用指示劑是不行的;在沒有或缺乏指示劑的情況下,用此法解決;還可用于濃度較稀的試液或滴定反應進行不夠完全的情況;靈敏度和準確度高,并可實現自動化和連續測定。

如果使用自動電位滴定儀,在滴定過程中可以自動繪出滴定曲線,自動找出滴定終點,自動給出體積,滴定快捷方便。因此用途十分廣泛。